電子電氣產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的測定8800氣質(zhì)聯(lián)用儀

參考《GB/T 29784.2-2013 電子電氣產(chǎn)品中多環(huán)芳烴的測定第2部分氣相色譜質(zhì)譜法》，使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測定16種多環(huán)芳烴混標(biāo)，Scan掃描方式，根據(jù)保留時間、質(zhì)譜圖及特征離子對多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定性，Sim掃描方式外標(biāo)法定量。

2024-04-15蘇州福魯特分精密儀器有限公司

電子電氣產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的測定8800氣質(zhì)聯(lián)用儀

1 方法概要——參考《GB/T 29784.2-2013 電子電氣產(chǎn)品中多環(huán)芳烴的測定第2部分氣相色譜質(zhì)譜法》，使用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀測定16種多環(huán)芳烴混標(biāo)，Scan掃描方式，根據(jù)保留時間、質(zhì)譜圖及特征離子對多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行定性，Sim掃描方式外標(biāo)法定量。

2 配置方案

序號	配置	數(shù)量	備注
1	7600氣質(zhì)聯(lián)用儀	1	包括單毛細(xì)管柱進(jìn)樣口、質(zhì)譜主機(jī)、機(jī)械泵
2	色譜柱Agilent HP-5MS 30m×0.25mm×0.25μm	1	或其他等效色譜柱
3	高純氦氣、減壓閥	1	N/A
4	計(jì)算機(jī)	1	Win10雙核4G以上內(nèi)存64位系統(tǒng)

3 測試方法

進(jìn)樣模式：脈沖不分流；脈沖壓力：20psi；脈沖時間：1min；吹掃流量：50ml/min；吹掃時間：1.5min；襯管：含玻璃毛襯管；進(jìn)樣量：1.0μL；進(jìn)樣口溫度：280℃；

色譜柱：HP-5MS恒流模式色譜柱流量：1ml/min

柱箱升溫程序：50℃（1min）25℃/min 200℃（0min）8℃/min315℃（5min）

離子源：280℃；傳輸線：300℃; 離子化能量：70eV；燈絲電流：100μA；

EM電壓：900V；溶劑延遲4min

掃描模式：全掃描（SCAN）和選擇離子（SIM）；

4多環(huán)芳烴全掃（Scan）和選擇離子掃描（Sim）總離子流圖

多環(huán)芳烴全掃（Scan）和選擇離子掃描（Sim）總離子流圖分別如圖1、圖2所示。萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]蒽、?、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚苯[1，2，3-cd]芘、二苯并[a，h]蒽、苯并[g，h，i]苝依次出峰，具體出峰時間見離子列表，即表1。

圖1 濃度5μg/ml 16種多環(huán)芳烴全掃總離子流圖（序號對應(yīng)化合物見目標(biāo)物離子列表）

圖2 濃度5μg/ml 16種多環(huán)芳烴選擇離子掃描總離子流圖（序號對應(yīng)化合物見目標(biāo)物離子列表）

5 目標(biāo)物離子列表

表1 目標(biāo)物離子列表

序號	名稱	CAS號	參考出峰時間（min）	定量離子（m/z）	輔助離子（m/z）
1	萘	91-20-3	5.81	128	129、127
2	苊烯	208-96-8	7.35	152	151、153
3	苊	83-32-9	7.54	153	154、152
4	芴	86-73-7	8.11	166	165、167
5	菲	85-01-8	9.44	178	179、176
6	蒽	120-12-7	9.51	178	176、179
7	熒蒽	206-44-0	11.66	202	101、203
8	芘	129-00-0	12.14	202	101、203
9	苯并[a]蒽	56-55-3	15.12	228	229、226
10	?	218-01-9	15.22	228	226、229
11	苯并[b]熒蒽	205-99-2	17.91	252	253、126
12	苯并[k]熒蒽	207-08-9	17.97	252	253、126
13	苯并[a]芘	50-32-8	18.67	252	253、126
14	茚苯[1，2，3-cd]芘	193-39-5	21.21	276	138、277
15	二苯并[a，h]蒽	53-70-3	21.28	278	139、279
16	苯并[g，h，i]苝	191-24-2	21.74	276	138、277

6 校正曲線

按照儀器分析條件，從低濃度到高濃度依次分析，各多環(huán)芳烴濃度點(diǎn)分別為0.1μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、2μg/ml、3μg/ml、5μg/ml。以目標(biāo)物濃度為橫坐標(biāo)，目標(biāo)物響應(yīng)值（峰面積）為縱坐標(biāo)，用最小二乘法擬合建立校準(zhǔn)曲線，曲線相關(guān)系數(shù)均大于0.995。

7 重復(fù)性比較

對0.5μg/ml的多環(huán)芳烴重復(fù)進(jìn)樣6針，比較出峰時間和峰面積；峰面積相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均為2.1%~3.9%；

圖3 濃度0.5μg/ml對照品6針結(jié)果

表2 濃度0.5μg/ml 6針化合物出峰時間和峰面積比較

化合物	保留時間	保留時間RSD[%]	序號	峰面積	面積平均值	面積RSD[%]
1萘	5.813	0.035	1	35712.4	37228.8	2.7
	5.808		2	36450.5
	5.808		3	37195.2
	5.808		4	37719.0
	5.808		5	37935.5
	5.808		6	38360.2
2苊烯	7.350	0.010	1	29825.1	30743.9	2.1
	7.348		2	30113.3
	7.349		3	30791.2
	7.349		4	30991.8
	7.348		5	31243.6
	7.349		6	31498.1
3苊	7.539	0.007	1	23469.7	24349.5	2.5
	7.538		2	23823.2
	7.538		3	24311.6
	7.539		4	24546.5
	7.538		5	24807.8
	7.539		6	25138.1
4芴	8.113	0.010	1	28449.2	29482.3	2.3
	8.113		2	28987.0
	8.112		3	29427.3
	8.113		4	29720.4
	8.111		5	30064.7
	8.112		6	30245.0
5菲	9.436	0.012	1	44355.5	46139.3	2.4
	9.433		2	45427.9
	9.434		3	46144.1
	9.435		4	46474.4
	9.433		5	47037.1
	9.434		6	47396.8
6蒽	9.504	0.014	1	42659.0	43949.0	2.2
	9.506		2	42881.6
	9.507		3	44190.6
	9.504		4	44207.5
	9.506		5	44835.6
	9.507		6	44919.9
7熒蒽	11.663	0.011	1	45496.8	47365.4	2.5
	11.664		2	46611.7
	11.664		3	47370.9
	11.662		4	47805.8
	11.664		5	48097.8
	11.666		6	48809.2
8芘	12.144	0.011	1	48325.3	50357.8	2.5
	12.141		2	49416.9
	12.141		3	50455.4
	12.142		4	50893.8
	12.140		5	51478.4
	12.142		6	51576.8
9苯并[a]蒽	15.114	0.007	1	29623.9	30885.8	2.7
	15.116		2	30305.0
	15.115		3	30895.9
	15.113		4	31037.2
	15.114		5	31553.2
	15.115		6	31899.3
10?	15.214	0.009	1	44581.7	46557.8	2.9
	15.217		2	45431.2
	15.216		3	46479.4
	15.218		4	47173.6
	15.215		5	47652.6
	15.216		6	48028.2
11苯并[b]熒蒽	17.899	0.004	1	33282.4	35330.0	3.5
	17.900		2	34951.2
	17.899		3	35487.2
	17.898		4	35208.0
	17.899		5	36004.6
	17.900		6	37046.5
12苯并[k]熒蒽	17.959	0.006	1	37442.2	39347.4	3.6
	17.961		2	37822.0
	17.959		3	39233.7
	17.959		4	40401.3
	17.959		5	40769.5
	17.961		6	40415.5
13苯并[a]芘	18.670	0.012	1	25972.5	27176.9	2.9
	18.666		2	26604.8
	18.669		3	27203.0
	18.670		4	27462.7
	18.670		5	27703.1
	18.665		6	28115.4
14茚苯[1，2，3-cd]芘	21.209	0.009	1	19869.8	20587.7	3.0
	21.208		2	19967.0
	21.207		3	20794.2
	21.204		4	20466.2
	21.205		5	20936.4
	21.205		6	21492.8
15二苯并[a，h]蒽	21.279	0.006	1	24751.6	25857.8	3.1
	21.279		2	25255.4
	21.277		3	25633.9
	21.280		4	26113.6
	21.280		5	26548.1
	21.281		6	26844.3
16苯并[g，h，i]苝	21.727	0.009	1	26410.8	27493.5	2.9
	21.727		2	26769.7
	21.725		3	27395.9
	21.728		4	27668.3
	21.728		5	28345.5
	21.723		6	28370.9

8 檢出限和定量限

分別對濃度為進(jìn)行選擇離子掃描，以信噪比3作為檢出限，信噪比10作為定量限。不同濃度化合物信噪比數(shù)據(jù)見表3，估算的信噪比見表3。

表3 不同濃度的16種多環(huán)芳烴信噪比

化合物	不同濃度信噪比						檢出限（ppb）	定量限（ppb）
化合物	0.001ppm	0.002ppm	0.005ppm	0.01ppm	0.02ppm	0.05ppm	檢出限（ppb）	定量限（ppb）
1萘	20	25	49	71	225	563	0.2	0.5
2苊烯	6	6	42	119	197	379	0.5	1.7
3苊	3	6	14	33	47	537	1.0	3.6
4芴	6	9	18	46	71	611	0.5	2.2
5菲	5	12	28	71	201	1041	0.6	1.7
6蒽	3	8	17	43	118	648	1.0	2.5
7熒蒽	5	6	23	56	196	522	0.6	3.3
8芘	8	13	42	59	113	549	0.4	1.5
9苯并[a]蒽	0	3	15	41	62	310	2.0	3.3
10?	0	6	28	69	97	453	1.0	1.8
11苯并[b]熒蒽	0	0	11	39	98	439	1.4	4.5
12苯并[k]熒蒽	0	0	11	36	87	382	1.4	4.5
13苯并[a]芘	0	0	2	14	20	201	2.1	7.1
14茚苯[1，2，3-cd]芘	0	0	3	6	9	107	5.0	22.0
15二苯并[a，h]蒽	0	0	0	0	4	77	15.0	50
16苯并[g，h，i]苝	0	0	3	15	32	163	5.0	6.7